Барон, действительный тайный советник (с 1864), камергер (с 1832). Из древнего баронского рода, происходящего от Иоганна Штернберга, переселившегося из Венгрии в Лифляндию в 1211. Сын барона Рейнгольда Густава Вильгельма фон Унгерн-Штернберга (1768-1801) от брака с Анной Доротеей фон Ярмерстед (1766-1842), дочерью Г.Ф. фон Ярмерстеда. Родился в Меселау (Лифляндия). В службе и классном чине с 2.10.1814. В 1821-1824 чиновник миссии в Мадриде, с 1825 и.о. 1-го секретаря посольства в Лондоне, с 1826 1-й секретарь посольства в Берлине. 24.04.1830 произведён в коллежские советники. Министр-резидент в Краковской республике (1835—1846), 16.04.1841 произведён в действительные статские советники. С 17.08.1847 чрезвычайный посланник и полномочный министр в Дании, 30.03.1852 произведён в тайные советники, 7.11.1860 переведён посланником во Франкфурт-на-Майне при Германском союзе. С 7.09.1866 в отставке. За службу был награждён российскими орденами: Св. Владимира 4-й степ. (12.03.1823), Св. Анны 2-й степ. с имп. короной (1834), Св. Владимира 3-й степ. (1836), Св. Станислава 1-й степ. (1845), Св. Анны 1-й степ. (1846), Св. Владимира 2-й степ. (1850), Белого Орла (1856), Св. Александра Невского (1864), а также удостоен иностранных орденов: Карла III (Испания, 1823), Почётного легиона (Франция, 1824), Св. Иоанна Иерусалимского (Пруссия, 1829), Железной Короны 2-й степ. (Австрия, 1841), Красного Орла 2-й степ. (Пруссия, 1841), Данеброга большого креста (Дания, 1848, алмазы - 1861), Железной Короны 1-й степ. (Австрия, 1852), Красного Орла 1-й степ. (Пруссия, 1852), Эрнестинского Дома большого креста (Саксен-Кобург, 1863). В 1846 получил знак отличия за 30, в 1857 - за 40 лет службы. Родовое имение - поместье Нойстфером в Курляндской губернии, приобретённое (на 1851) - поместье Вейнгервен и Рамма (12 эстляндских гакенов, 350 душ). Скончался в Дрездене.
Был женат (с 1842) на фрейлине, графине Елизавете Карловне Толь (1821-1865), дочери генерала от инфантерии графа К.Ф. Толя, сестре К.К. Толя. Имел дочерей: баронессу Адельгейду (Каролину Доротею Адельгейду) Эрнестовну (1843-1877), замужем за графом Г.А.Ф.Ф.К. фон Бассевицем; баронессу Елизавету (Элизабет Эрнестину Жюли) Эрнестовну (1845-?) и баронессу Елену (Елену Леонию Эрнестину) Эрнестовну (1856-?), замужем за Г. фон Домбровским.
