Действительный статский советник (с 1916), камергер. Из древнего княжеского рода, Гедиминович. Сын князя Николая Петровича Трубецкого (1828-1900) от брака с Софьей Алексеевной Лопухиной (1841-1901), дочерью действительного статского советника А.А. Лопухина; братья - известные философы Сергей (1862-1905) и Евгений (1863-1920) Трубецкие. Родился в селе Ахтырка (Дмитровский уезд, Московская губерния). Начальное образование получил дома, ещё в детстве овладел французским, немецким и английским языками, позже изучил новогреческий и сербский. Окончил историко-филологический факультет Московского университета и 16.06.1896 поступил на службу в МИД (причислен к Азиатскому департаменту). 12.07.1896 произведён в коллежские секретари. 28.03.1897 назначен секретарём консульства в Ускюбе, 21.01.1898 - помощником секретаря посольства в Константинополе, а с 8.08.1902 - в Берлине. 12.07.1899 произведён в титулярные советники. С 8.01.1903 2-й секретарь посольства в Константинополе. 12.07.1904 произведён в надворные советники. С 13.10.1905 состоял в ведомстве МИД. В 1906 вышел в отставку, занимался публицистической работой в Москве, вместе с братом Евгением редактировал общественно-политический журнал «Московский еженедельник». Много путешествовал по Балканам, побывал в Румынии, Болгарии и Греции.
10.07.1914 приглашён С.Д. Сазоновым в МИД на должность советника вновь учреждённого 2-го политического отдела, отвечавшего за ближневосточную политику (его заведующим считался товарищ министра). По воспоминаниям работавшего в МИД перед революцией барона Б.Э. Нольде, «его [Трубецкого - прим. составителя сайта] новая роль не вызвала ни малейшего удивления, настолько этот москвич, «либерал» и конституционалист, в котором не было никаких следов петербургского чиновника, казался призванным, по праву и справедливости, взять в свои руки важный рычаг русской государственной машины. Трубецкой знал, что машина эта сложна, что в ней нет места импровизации, что она сильнее индивидуального усилия, что в ней есть традиции и что без этих традиций она существовать не может. И в то же время он сознательно принёс в работу на государственном станке свои собственные, свободно выросшие мысли, своё собственное понимание русских государственных задач, мысли и понимание, которыми он никогда не поступился бы и которые ни при каких условиях он не принес бы в жертву никаким выгодам и никакой "карьере"».
12.07.1914 после ультиматума 10.07, предъявленного Австро-Венгрией Сербии, назначен посланником в Сербии, однако был оставлен С.Д. Сазоновым в С.-Петербурге до 17.11.1914 и в управление миссией, которая после начала Первой мировой войны вместе с правительством Сербии эвакуировалась в город Ниш, вступил только 8.12.1914 (верительные грамоты вручил принцу-регенту Александру 5.12.1914 в Крагуеваце). Сербское правительство встретило Трубецкого настороженно: принц-регент считал нового российского посланника болгарофилом, премьер-министр Н. Пашич опасался, что с бывшим советником 2-го политического отдела МИД будет трудно работать вместе. Однако скоро мнение правящих кругов переменилось: Трубецкой демонстрировал подлинный демократизм, а население относилось к нему восторженно. Предупреждал российское правительство о возможности военного выступления Болгарии против Сербии. Использовал своё влияние и связи, чтобы помочь Сербии в организации доставки оружия, медикаментов и продовольствия. В декабре 1914 в Сербию поступила партия из 50 тысяч русских полушубков и трофейное оружие, захваченное русской армии при взятии Львова. Во время разразившейся в 1915 эпидемии тифа русская миссия открыла в Нише больницы и организовало бесплатное питание голодавшего населения. На личные средства посланника (100 тысяч рублей) в Сербии был открыт военно-полевой госпиталь, где в качестве врача работала супруга Трубецкого. После австрийского наступления на Белград в 1915, когда сербское правительство вместе с дипломатическими представительствами переместилось на остров Корфу, Трубецкой уехал вместе с ним. Проявил при этом большое мужество: несмотря на повреждение ноги, пешком и на лошади преодолел путь из Ниша через Черногорию и Албанию к Адриатическому морю. 2.03.1916 Трубецкой, испросив в МИДе отпуск, отплыл в Италию. Оттуда через Париж, Лондон и Стокгольм прибыл 26.03. в С.-Петербург. Место посланника в Сербии оставалось за ним до 1917. Награждён орденами Св. Станислава 3-й степ. (9.04.1900) и Св. Владимира 4-й степ., иностранными орденами Османие 4-й степ. (Османская империя, 27.07.1898), Св. Александра «За гражданские заслуги» 3-й степ. (Болгария, 6.10.1898), Кн. Даниила I 4-й степ. (Черногория, 6.03.1900), Такова 3-й степ. (Сербия, 5.10.1902), Меджидие 3-й степ. (Османская империя, 9.05.1903).
С марта 1917 исполнял обязанности директора Дипломатической канцелярии Верховного главнокомандующего. Участник Московского поместного Собора (1917-1918). В конце декабря 1917 отправился в Новочеркасск, где вошёл в первый Совет Добровольческой армии. С уходом армии в Первый кубанский поход вернулся в феврале 1918 в Москву, летом 1918 выехал в занятую немцами Украину, оттуда в Екатеринодар. В правительстве А.И. Деникина был начальником Управления по делам исповеданий, в правительстве П.Н. Врангеля замещал П.Б. Струве, отвечавшего за внешние сношения, в его отсутствие.
С 1920 в эмиграции. Жил в Австрии. Проживал в городе Баден (под Веной), где организовал православный приход, в 1923 переехал во Францию и поселился в Кламаре под Парижем. Был очень близок к вел. кн. Николаю Николаевичу, участвовал в реализации политических планов вел. кн. и А.П. Кутепова по политическому объединению русского Зарубежья (газета «Возрождение» под редакцией П.Б. Струве) и борьбе против большевиков (РОВС). Поддерживал Русское студенческое христианское движение (РСХД), принимал активное участие в организации Свято-Сергиевского православного богословского института в Париже. Один из организаторов и член приходского совета Сергиевского подворья в Париже. Член-основатель общества «Икона» в Париже (1927). Участвовал в евразийском движении, публиковался в зарубежной русской печати, в частности, в издаваемых при участии или под редакцией П.Б. Струве сборниках «Россия и славянство», «Россия», «Возрождение» (1925—1927). Скончался в Париже. Сборник его памяти напечатан в Париже в 1930. После смерти также были опубликованы книги Трубецкого «Красная Россия и Святая Русь» (Париж, 1931), «Годы смут и надежд. 1917—1919 гг.» (Монреаль, 1981), «Русская дипломатия 1914—1917 гг. и война на Балканах» (Монреаль, 1983).
Был женат (с 1901) на графине Марии Константиновне Хрептович-Бутенёвой (1881-1943), дочери графа К.А. Хрептовича-Бутенёва, внучке А.П. Бутенёва. По словам М.М. Осоргина (мужа сестры Трубецкого Елизаветы), Мария Константиновна не сразу согласилась стать женой Трубецкого и сперва ему отказала, но тронутая его несчастьем при кончине матери, сама, при посредстве родственника, вызвала к себе и дала ему слово. В 1915 по её инициативе был сформирован отряд Красного креста для оказания помощи больным и раненым воинам и мирному населению в Сербии. В 1920 эмигрировала с семьей в Королевство сербов, хорватов и словенцев, где организовала госпиталь для раненых и больных солдат, затем переехала в Австрию, а в 1923 - во Францию. С 1937 являлась вице-президентом Общества «Икона» в Париже. Была одной из центральных фигур в среде русской эмиграции и оказывала помощь и поддержку всем нуждающимся. Супруги имели детей: Константина Григорьевича (1902-1920), Николая Григорьевича (1903-1961), Михаила Григорьевича (1905-1989), Сергея Григорьевича (1906-2003), Петра Григорьевича (1909-1965), Григория Григорьевича (1912-1912).
