Дьяк (с 1677). До 27.06.1677 - Василий Тимофеев. Отец П.В. Постникова. Подьячий Московского судного (1666), Большого прихода (1667) и Посольского (1667–1677) приказов. Гонец в Швецию (1667; совместно с жильцом И.Г. Леонтьевым отвёз грамоту о заключении Андрусовского перемирия 1667), в Речь Посполиту (пять раз в 1672–1676) и Священную Римскую империю (1676; вызвал недовольство имп. Леопольда I «дерзкими бесчестными поступками»). С 1675 - старый подьячий. Дьяк приказной избы в Пскове (1678), а также приказов – Казанского дворца (1679–1681) и Посольского (с 21.07.1681 по июль 1708; в 1689 и 1706 занимал первенствующее положение среди дьяков дипломатического ведомства, в 1699–1700 и. о. думного дьяка Е.И. Украинцева). В 1679 товарищ воеводы кн. М.Ю. Долгорукова, руководившего во время русско-турецкой войны 1676–1681 защитой Киева.
В августе 1682 вместе с окольничим К.О. Хлоповым был назначен руководителем посольства в Османскую империю, задачей которого было добиться от турок признания Запорожской Сечи и её земель владениями царя, запрета заселения земель между Южным Бугом и Днестром и приема переселенцев из России. Однако отправленному в Константинополь с извещением о предстоящем посольстве подъячему М. Тарасову султан Мухаммед IV объявил, что послов не примет. После получения 6.02.1683 в Москве известия об этом посольство Хлопова и Постникова было задержано в Севске и возвращено в Москву.
Участвовал в русско-польских переговорах о заключении «вечного» мира в Москве (1681, 1686) и в деревне Андрусово, близ Смоленска (1684; назначен в состав «великого посольства» в 1683), а также в русско-шведских переговорах о второй ратификации Кардисского мира 1661 (1699). Глава русской дипломатической миссии в страны Западной Европы (3.03.1687–29.07.1688; имел ранг посланника); в Англии, Нидерландах, Вел. герцогстве Тосканском, курфюршестве Бранденбург вёл переговоры о предоставлении помощи Русскому государству в планировавшейся войне с Османской империей. В 1690 послан для «тайных дел» к гетману И.С. Мазепе. Посланник на сейме в Речи Посполитой (отправлен в Варшаву 3.02.1701; отозван из-за конфликта с кн. Г. Ф. Долгоруковым, возвратился 16.08.1701). 17.09.1706 упоминается как главный среди дьяков Посольского приказа.
Сведения об участии Постникова в подписании Нерчинского договора 1689, распространённые в отечественной историографии, источниками не подтверждаются.