Тайный советник (с 28.02.1893). Из валашского боярского рода. Сын И.Э. Персиани от второго брака. Родился в Афинах. В 1858-1862 учился в Императорском Александровском лицее, 19.05.1862 поступил на службу в Азиатский департамент МИД. В 1866 назначен младшим, затем старшим (1-м) секретарём миссии в Афинах. Затем служил в Сербии: с 7.08.1877 - дипломатический агент и генеральный консул, с 12.08.1878 министр-резидент, с 10.03.1889 посланник. 12.04.1881 произведён в действительные статские советники. В 1887-1888 неоднократно получал от оппозиционных королю Милану Обреновичу кругов информацию о готовности совершить государственный переворот, но, руководствуясь инструкциями из С.-Петербурга, запрещавшими вмешиваться во внутренние дела Сербии, всякий раз отказывал в поддержке подобных замыслов. После того как отрёкшийся в 1889 от престола в пользу своего сына Александра Милан в 1894 вернулся в страну из эмиграции, он стал фактическим правителем Сербии, что вызвало недовольство России. Персиани доносил об этом сербским властям. Чтобы вернуть доверие российского правительства, король Александр, по указанию своего отца, сблизился с митрополитом Михаилом, приверженцем России, а также заставил сербское правительство принять условия российских торговцев в вопросе о пошлине на керосин из России. Когда и это не помогло, Милан через Александра стал убеждать С.-Петербург в том, что разлад в российско-сербских отношениях возник исключительно по вине российского посланника. В итоге летом 1894 Персиани покинул Сербию, а в 1895 официально отозван с поста посланника. За службу удостоен российских орденов, включая Св. Владимира 3-й степ. (1876), Св. Станислава 1-й степ. (8.04.1884) и Св. Анны 1-й степ. (9.04.1889), и иностранных орденов, включая Гвельфов 4-й степ. (Ганновер, 1863), Меджидие 4-й степ. (Османская империя, 1864), Эрнеста-Августа кавалерского креста (Ганновер, 1866), Спасителя командорского креста (Греция, 1877), Льва и Солнца 1-й степ. (Персия, 7.02.1889), Такова 1-й степ. (Сербия, 18.04.1889), Св. Саввы 1-й степ. (Сербия, 21.10.1889), Белого Орла 2-й степ. (Сербия, 10.03.1892). В 1878 удостоен Высочайшего благоволения. Получил известность как историк Востока. Похоронен в С.-Петербурге на Тихвинском кладбище Александро-Невской лавры. А.В. Неклюдов отмечал его как дипломата "даровитого и выдающегося благородством и прямотою характера".
Был женат на Зое Георгиевне Ралли (1848-1918/1920), дочери греческого подданного, доктора права Г. Ралли. После Октябрьской революции она умерла в Петрограде от голода. Их сын действительный статский советник Иван Александрович (1871-1930) - дипломат, в 1916 советник российского посольства в Риме, где замещал посла М.Н. Гирса, в 1926 поступил на службу в МИД Королевства сербов, хорватов и словенцев.
